2015年12月27日星期日

中古機械回收-從赤泥中回收稀有金屬


赤泥是從鋁土礦中提取氧化電子零件回收鋁後排放的固體廢棄物。平均每生産1噸氧化鋁大約産生1。0~1。8噸赤泥。我國氧化鋁産量超過2300廢五金回收萬噸,赤泥産量超過3000萬噸,但我國赤泥的綜合利用率目前僅爲4%,電子零件回收赤泥累積堆存量達2億噸。赤泥的大量堆放不僅占用大量土地,堆場的建設和維護消耗大量資金,而且汙染土壤、地下水和大氣,惡化生態環境。另一方面,赤泥中含有大量的可再生利用氧化物,其中含有豐富的有價金屬,如鐵、鋁、鈣、钛、稀土等金屬元素,尤其值得重視的是,在氧化鋁的生産過程中,稀土元素形成稀土氧化物凝膠進入赤泥。目前這些資源尚未得到充分利用。顯然,從赤泥中回收稀有金屬不僅可實現資源貴金屬回收的回收利用,而且有助于減少環境汙染、維護生態平衡。

國外學者設計出兩種從赤泥中回收氧化钪的處理方法。一種方法是在赤泥中加入CaO和焦炭制成球塊,然後在電弧爐中還原熔煉,使钪、钛等金屬與廢五金回收鐵分離而進入爐渣,用蘇打溶液從該爐渣中提取鋁、钪、钛、锆、镧等有價金屬;铈鈣钛礦不溶而存在于堿浸渣中,用濃硫酸進行硫酸化處理,使铈、鈣、钛等元素生成可溶性硫酸鹽。也有報道首先將赤泥造塊,然後在電弧爐中還原中古機械回收熔煉,使赤泥中的鋁、钛、钪、锆、钍等有價組分進入爐渣,爐渣粉碎後用H2SO4浸出。浸出後上述有價組分進入溶液,過濾分離後對浸出液進行多級逆流萃取,使上述有價組分進入有機相,再用10%的Na2CO3溶液進行反萃取。

廢鐵回收 另一種方法是將含钪的赤泥用作高爐煉鐵原料,赤泥中的氧化鐵被還原成鐵,钪不被還原而富集于爐渣中;先用堿性溶液浸出爐渣,钪留在浸出渣中,過濾分離出含钪的殘渣,然後將其于700℃下氯化,使钪變成ScCl3,經過進一步分離和提純後得到純Sc2O3。

國內學者的研究一般采用酸浸工藝。研究表明,對稀土金屬浸出率由高到低的浸出劑依次爲硝酸>鹽酸>硫酸,其中采用硝酸浸出時,钪、钇、重稀土(镝、铒、镱)、中稀土(钕、钐、铕、钆)、輕稀土(镧、铈、镨)的浸出率分別爲80%、90%、70%、50%、30%。雖然硝酸浸出效果較好,但由于其強腐蝕性對設備要求高,故實驗研究大多采用鹽酸或硫酸浸出。目前,在實驗室條件下,钪的回收率已可達到85%以上。研究大多采用“浸出-萃取”工藝,例如,將赤泥先後用硫酸、水浸出,然後用P204+仲辛醇+磺化煤油進行萃取,再用NaOH進行反萃取後加入草酸鹽得到草酸钪,最後灼燒得到氧化钪;該工藝钪回收率超過80%;也有報道,采用3%P204+5%環烷酸+煤油作萃取體系,從鹽酸浸出液中萃取钪,用鹽酸和蒸餾水進行洗滌,再用NaOH溶液反萃,最終得到的钪富集物。

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